Amines

สรุปใจความสำคัญ
1. เอมีนเป็นสารอินทรีย์ที่มีสมบัติเป็นเบสและสามารถจำแนกได้เป็นเอมีนปฐมภูมิ (มีสูตรทั่วไปคือR-NH₂) ทุติยภูมิ (มีสูตรทั่วไปคือR₂N-H)และ ตติยภูมิ (มีสูตรทั่วไปคือR₃N)
2. การเรียกชื่อเอมีน
 2.1 ตามระบบ IUPAC    เป็นคำขึ้นต้นว่า amino- และลงท้ายคำว่า - amine เช่น
 CH₃CH₂CH₂CH₂NH₂ เรียกว่า butanamine
 HO-CH₂CH₂CH₂-NH₂ เรียกว่า 3-aminopropanol
 2.2 เอมีนส่วนมากเรียกตามชื่อสามัญ เช่น dimethylamine(CH₃NHCH₃)และ aniline (C₆H₅NH₂)
3. สภาพเบสของเอมีน
  3.1 การเรโซแนนซ์ของอิเลคตรอนบน N-atom เข้าไปในวงแหวนเบนซีนทำให้ aromatic amines มีสภาพเบสอ่อนกว่า aliphatic amines เช่น
 aniline (C₆H₅NH₂) มีสภาพเบสอ่อนกว่า butanamine (CH₃CH₂CH₂CH₂NH₂ )
  3.2 ผลเหนี่ยวนำ(inductive effect) และ ผลซเทอร์ริก(steric effect) ทำให้สภาพเบสของเอมีนในน้ำ มีลำดับดังนี้คือ เอมีนทุติยภูมิเป็นเบสแก่กว่าปฐมภูมิ และ ตติยภูมิตามลำดับ

4. ปฏิกิริยาของ เอมีน
  4.1 การเกิดเกลือของ เอมีน เมื่อ เอมีนทำปฏิกิริยากับกรด เช่น
  R-NH₂ + HCl  RNH₃⁺Cl^- 
   CH₃CH₂CH₂CH₂NH₂ + HCl  CH₃CH₂CH₂CH₂NH₃⁺Cl^- 
   CH₃CH₂CH₂CH₂NH₂ + H₂SO₄  (CH₃CH₂CH₂CH₂NH₃⁺)₂ SO₄^2- 

  4.2 ปฏิกิริยาอัลคิเลชันของเอมีนกับอัลคิลเฮไลด์ เช่น
  R₃N + R-X  R₄N⁺X^-
   (CH₃CH₂)₃N + CH₃CH₂Cl   (CH₃CH₂)₄N⁺Cl^- 

  4.3 ปฏิกิริยาของแอซิดคลอไรด์กับเอมีน ให้เอไมด์ เช่น
  RCOCl + R-NH₂RCONHR  + HCl
  CH₃COCl   +  CH₃CH₂CH₂CH₂NH₂CH₃CONHCH₂CH₂CH₂CH₃

  4.4 ปฏิกิริยาการทดสอบฮินซ์เบอร์กของเอมีน เช่น
การทดสอบฮินซ์เบอร์กของเอมีนปฐมภูมิ (primary amines)
  C₆H₅SO₂Cl + R-NH₂ (primary amine)C₆H₅SO₂NHR (sulfonamide) + HCl
  C₆H₅SO₂NHR + NaOH [C₆H₅SO₂N^-R]Na⁺  + H₂O
การทดสอบฮินซ์เบอร์กของเอมีนทุติยภูมิ (secondary amines)
  C₆H₅SO₂Cl + R₂NH (secondary amine)  C₆H₅SO₂NR₂ (sulfonamide) + HCl 
  C₆H₅SO₂NR₂  + NaOH(No reaction)
การทดสอบฮินซ์เบอร์กของเอมีนตติยภูมิ (tertiary amines)
  C₆H₅SO₂Cl + R₃N (tertiary amine) (No reaction)
ตัวอย่างการทดสอบฮินซ์เบอร์ก
  C₆H₅SO₂Cl + CH₃CH₂CH₂NH₂C₆H₅SO₂NHCH₂CH₂CH₃ + HCl
  C₆H₅SO₂NHCH₂CH₂CH₃ + NaOH [C₆H₅SO₂N^-CH₂CH₂CH₃]Na⁺  + H₂O
  C₆H₅SO₂Cl + (CH₃)₂NH  C₆H₅SO₂N(CH₃)₂ + HCl 
  C₆H₅SO₂N(CH₃)₂   + NaOH(No reaction)
  C₆H₅SO₂Cl + (CH₃)₃N  (No reaction)

  4.5 ปฏิกิริยาของเอมีนปฐมภูมิกับกรดไนตรัส (HNO₂) เตรียมกรดไนตรัสได้จาก HCl และ NaNO₂
  RNH₂ (aliphatic amines) + HNO₂ อัลกอฮอล์ อัลคีน และก๊าซไนโตรเจน เช่น
  CH₃CH₂CH₂NH₂ + HNO₂CH₃CH₂CH₂OH  + CH₃CH=CH₂ + N₂

  C₆H₅NH₂ (aromatic amines)+ HNO₂ ที่อุณหภูมิ0-5 ^oC C₆H₅N₂⁺   (diazonium salt)
C₆H₅N₂⁺   (diazonium salt) ใช้เตรียมสารอื่นๆ    เช่น  
  ปฏิกิริยา diazonium salt กับน้ำ ;   C₆H₅N₂⁺   +  H₂O (heat) C₆H₅OH + N₂
  ปฏิกิริยา diazonium salt กับ CuBr ;   C₆H₅N₂⁺   +  CuBr C₆H₅Br + N₂
  ปฏิกิริยา diazonium salt กับ CuCl ;   C₆H₅N₂⁺   +  CuCl C₆H₅Cl + N₂
  ปฏิกิริยา diazonium salt กับ H₃PO₂ ;   C₆H₅N₂⁺   +  H₃PO₂ C₆H₆ + N₂
  Azo coupling ;   C₆H₅N₂⁺   +  C₆H₅OHC₆H₅N=NC₆H₄OH

  4.6 ปฏิกิริยา Hofmann elimination เป็นปฎิกิริยาของ quaternary ammonium hydroxide เปลี่ยนเป็น อัลคีน
 R₄N⁺X^-  +   Ag₂O R₄N⁺OH^-  +   AgX
 R₄N⁺OH^- (quaternary ammonium hydroxide) heat amines  +   alkene  +   H₂O
 (CH₃)₃N⁺CH₂CH₂CH₃  ,Br^- +   Ag₂O (CH₃)₃N⁺CH₂CH₂CH₃ ,OH^- +   AgBr
  (CH₃)₃N⁺CH₂CH₂CH₃ ,OH^- heat (CH₃)₃N  +  CH₂=CHCH₃ +   H₂O